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分析化學(xué)知識:準確度與精密度的概念及相互關(guān)系

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(1)準確度與精密度的概念及相互關(guān)系

準確度與精密度具有不同的概念,當有真值(或標準值)作比較時,它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的可靠性。準確度表示測量結(jié)果的正確性,精密度表示測量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。雖然精密度是保證準確度的先決條件,但高的精密度不一定能保證高的準確度,因為可能存在系統(tǒng)誤差。只有在消除或校正了系統(tǒng)誤差的前提下,精密度高的分析結(jié)果才是可取的,因為它最接近于真值(或標準值),在這種情況下,用于衡量精密度的偏差也反映了測量結(jié)果的準確程度。

(2)系統(tǒng)誤差與偶然誤差的性質(zhì)、來源、減免方法及相互關(guān)系

系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差。系統(tǒng)誤差是由某些確定原因造成的,有固定的方向和大小,重復(fù)測定時重復(fù)出現(xiàn),可通過與經(jīng)典方法進行比較、校準儀器、作對照試驗、空白試驗及回收試驗等方法,檢查及減免系統(tǒng)誤差。偶然誤差是由某些偶然因素引起的,其方向和大小都不固定,因此,不能用加校正值的方法減免。但偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計規(guī)律,因此,適當?shù)卦黾悠叫袦y定次數(shù),取平均值表示測定結(jié)果,可以減小偶然誤差。二者的關(guān)系是,在消除系統(tǒng)誤差的前提下,平行測定次數(shù)越多,偶然誤差就越小,其平均值越接近于真值(或標準值)。

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