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1、直接滴定法
所謂直接滴定法,是用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)的一種方法。凡是能同時(shí)滿足上述滴定反應(yīng)條件的化學(xué)反應(yīng),都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH,用K2Cr2O7滴定Fe2+等。
往往有些化學(xué)反應(yīng)不能同時(shí)滿足滴定分析的滴定反應(yīng)要求,這時(shí)可選用下列幾種方法之一進(jìn)行滴定。
2、返滴定法
當(dāng)遇到下列幾種情況下,不能用直接滴定法。
第一,當(dāng)試液中被測(cè)物質(zhì)與滴定劑的反應(yīng)慢,如Al3+與EDTA的反應(yīng),被測(cè)物質(zhì)有水解作用時(shí)。
第二,用滴定劑直接滴定固體試樣時(shí),反應(yīng)不能立即完成。如HCl滴定固體CaCO3。
第三,某些反應(yīng)沒(méi)有合適的指示劑或被測(cè)物質(zhì)對(duì)指示劑有封閉作用時(shí),如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl– 缺乏合適的指示劑。
對(duì)上述這些問(wèn)題,通常都采用返滴定法。
返滴定法就是先準(zhǔn)確地加入一定量過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液,使其與試液中的被測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng),待反應(yīng)完成后,再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
例如,對(duì)于上述Al3+的滴定,先加入已知過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,待Al3+與EDTA反應(yīng)完成后,剩余的EDTA則利用標(biāo)準(zhǔn)Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定;對(duì)于固體CaCO3的滴定,先加入已知過(guò)量的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,待反應(yīng)完成后,可用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液返滴定剩余的HCl;對(duì)于酸性溶液中Cl–的滴定,可先加入已知過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液使Cl–沉淀完全后,再以三價(jià)鐵鹽作指示劑,用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的Ag+,出現(xiàn)[Fe(SCN)]2+淡紅色即為終點(diǎn)。
3、置換滴定法
對(duì)于某些不能直接滴定的物質(zhì),也可以使它先與另一種物質(zhì)起反應(yīng),置換出一定量能被滴定的物質(zhì)來(lái),然后再用適當(dāng)?shù)牡味▌┻M(jìn)行滴定。這種滴定方法稱為置換滴定法。例如硫代硫酸鈉不能用來(lái)直接滴定重鉻酸鉀和其他強(qiáng)氧化劑,這是因?yàn)樵谒嵝匀芤褐醒趸瘎┛蓪2O32–氧化為S4O62–或SO42–等混合物,沒(méi)有一定的計(jì)量關(guān)系。但是,硫代硫酸鈉卻是一種很好的滴定碘的滴定劑。這樣一來(lái),如果在酸性重鉻酸鉀溶液中加入過(guò)量的碘化鉀,用重鉻酸鉀置換出一定量的碘,然后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定碘,計(jì)量關(guān)系便非常好。實(shí)際工作中,就是用這種方法以重鉻酸鉀標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的。
4、間接滴定法
有些物質(zhì)雖然不能與滴定劑直接進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),但可以通過(guò)別的化學(xué)反應(yīng)間接測(cè)定。
例如高錳酸鉀法測(cè)定鈣就屬于間接滴定法。由于Ca2+在溶液中沒(méi)有可變價(jià)態(tài),所以不能直接用氧化還原法滴定。但若先將Ca2+沉淀為CaC2O4,過(guò)濾洗滌后用H2SO4溶解,再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定與Ca2+結(jié)合的C2O42–,便可間接測(cè)定鈣的含量。
顯然,由于返滴定法、置換滴定法、間接滴定法的應(yīng)用,大大擴(kuò)展了滴定分析的應(yīng)用范圍。
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