在實(shí)際分析工作中，除干法分析外，通常要先將試樣分解，把待測(cè)組分定量轉(zhuǎn)入溶液后再進(jìn)行測(cè)定。在分解試樣的過程中，應(yīng)遵循以下幾個(gè)原則：①試樣的分解必須完全；②在分解試樣的過程中，待測(cè)組分不能有損失；③不能引入待測(cè)組分和干擾物質(zhì)。根據(jù)試樣的性質(zhì)和測(cè)定方法的不同，常用的分解方法有溶解法、熔融法和干式灰化法等。

1、溶解法

采用適當(dāng)?shù)娜軇?，將試樣溶解后制成溶液的方法，稱為溶解法。常用的溶劑有水、酸和堿等。

（1）水溶法對(duì)于可溶性的無(wú)機(jī)鹽，可直接用蒸餾水溶解制成溶液。

（2）酸溶法多種無(wú)機(jī)酸及混合酸，常用做溶解試樣的溶劑。利用這些酸的酸性、氧化性及配位性，使被測(cè)組分轉(zhuǎn)入溶液。常用的酸有以下幾種。

①鹽酸（HCl）大多數(shù)氯化物均溶于水，電位序在氫之前的金屬及大多數(shù)金屬氧化物和碳酸鹽都可溶于鹽酸中，另外，Cl—還具有一定的還原性，并且還可與很多金屬離子生成配離子而利于試樣的溶解。常用來(lái)溶解赤鐵礦（Fe2O3）、輝銻礦（Sb2S3）、碳酸鹽、軟錳礦（MnO2）等樣品。

②硝酸（HNO3）具有較強(qiáng)的氧化性，幾乎所有的硝酸鹽都溶于水，除鉑、金和某些稀有金屬外，濃硝酸幾乎能溶解所有的金屬及其合金。鐵、鋁、鉻等會(huì)被硝酸鈍化，溶解時(shí)加入非氧化酸，如鹽酸除去氧化膜即可很好的溶解。幾乎所有的硫化物也都可被硝酸溶解，但應(yīng)先加入鹽酸，使硫以H2S的形式揮發(fā)出去，以免單質(zhì)硫?qū)⒃嚇庸?，影響分解?

③硫酸（H2SO4）除鈣、鍶、鋇、鉛外，其它金屬的硫酸鹽都溶于水。熱的濃硫酸具有很強(qiáng)的氧化性和脫水性，常用于分解鐵、鈷、鎳等金屬和鋁、鈹、銻、錳、釷、鈾、鈦等金屬合金以及分解土壤等樣品中的有機(jī)物等。硫酸的沸點(diǎn)較高（338℃），當(dāng)硝酸、鹽酸、氫氟酸等低沸點(diǎn)酸的陰離子對(duì)測(cè)定有干擾時(shí)，常加硫酸并蒸發(fā)至冒白煙（SO3）來(lái)驅(qū)除。

④磷酸（H3PO4）磷酸根具有很強(qiáng)的配位能力，因此，幾乎90%的礦石都能溶于磷酸。包括許多其它酸不溶的鉻鐵礦、鈦鐵礦、鈮鐵礦、金紅石等，對(duì)于含有高碳、高鉻、高鎢的合金也能很好的溶解。單獨(dú)使用磷酸溶解時(shí)，一般應(yīng)控制在500～600℃、5min以內(nèi)。若溫度過高、時(shí)間過長(zhǎng)，會(huì)析出焦磷酸鹽難溶物、生成聚硅磷酸粘結(jié)于器皿底部，同時(shí)也腐蝕了玻璃。

⑤（HClO4）熱的、濃高氯酸具有很強(qiáng)的氧化性，能迅速溶解鋼鐵和各種鋁合金。能將Cr、V、S等元素氧化成最高價(jià)態(tài)。高氯酸的沸點(diǎn)為203℃，蒸發(fā)至冒煙時(shí)，可驅(qū)除低沸點(diǎn)的酸，殘?jiān)兹苡谒?。高氯酸也常作為重量法中測(cè)定SiO2的脫水劑。使用HClO4時(shí)，應(yīng)避免與有機(jī)物接觸，以免發(fā)生爆炸。

⑥氫氟酸（HF）氫氟酸的酸性很弱，但 F—的配位能力很強(qiáng)，能與 Fe（Ⅲ）、Al（Ⅲ）、Ti（Ⅳ）、Zr（Ⅳ）、W（Ⅴ）、Nb（Ⅴ）、Ta（Ⅴ）、U（Ⅵ）等離子形成配離子而溶于水，并可與硅形成SiF4而逸出。

（3）混合酸溶法

①王水HNO3與HCl按1∶3（體積比）混合。由于硝酸的氧化性和鹽酸的配位性，使其具有更好的溶解能力。能溶解Pb、Pt、Au、Mo、W等金屬和Bi、Ni、Cu、Ga、In、U、V等合金，也常用于溶解Fe、Co、Ni、Bi、Cu、Pb、Sb、Hg、As、Mo等的硫化物和Se、Sb等礦石。

②逆王水HNO3與HCl按3∶1（體積比）混合?？煞纸釧g、Hg、Mo、等金屬及Fe、Mn、Ge的硫化物。濃HCl、濃HNO3、濃H2SO4的混合物，稱為硫王水，可分別溶解含硅量較大的礦石和鋁合金。

③ HF+ H2SO4+ HClO4可分解Cr、Mo、W、Zr、Nb、Tl等金屬及其合金，也可分解硅酸鹽、鈦鐵礦、粉煤灰及土壤等樣品。

④ HF+HNO3常用于分解硅化物、氧化物、硼化物和氮化物等。

⑤ H2SO4+H2O2+H2OH2SO4∶H2O2∶H2O按2∶1∶3（體積比）混合?？捎糜谟土稀⒓Z食、植物等樣品的消解。若加入少量的CuSO4、K2SO4和硒粉作催化劑，可使消解更為快速完全。

⑥ HNO3+ H2SO4+ HClO4（少量）常用于分解鉻礦石及一些生物樣品，如動(dòng)、植物組織、尿液、糞便和毛發(fā)等。

⑦ HCl+SnCl2主要用于分解褐鐵礦、赤鐵礦及磁鐵礦等。

（4）堿溶法堿溶法的主要溶劑為NaOH、KOH或加入少量的Na2O2、K2O2.常用來(lái)溶解兩性金屬，如鋁、鋅及其合金以及它們的氫氧化物或氧化物，也可用于溶解酸性氧化物如MoO3、WO3等。

2、熔融法

熔融法是將試樣與酸性或堿性熔劑混合，利用高溫下試樣與熔劑發(fā)生的多相反應(yīng)，使試樣組分轉(zhuǎn)化為易溶與水或酸的化合物。該法是一種高效的分解方法。但要注意，熔融時(shí)，需加入大量的熔劑（一般為試樣的6～12倍）而會(huì)引入干擾。另外，熔融時(shí)，由于坩堝材料的腐蝕，也會(huì)引入其它組分。根據(jù)所用熔劑的性質(zhì)和操作條件，可將熔融法分為酸熔、堿熔和半熔法。

（1）酸熔法酸熔法適用于堿性試樣得分解，常用的熔劑有K2S2O7、KHSO4、KHF2、B2O3等。KHSO4加熱脫水后生成K2S2O7，二者的作用是一樣的。在300℃以上時(shí)，K2S2O7中部分SO3可與堿性或中性氧化物（如TiO2、Al2O3、Cr2O3、Fe3O4、ZrO2等）作用，生成可溶性硫酸鹽。常用于分解鋁、鐵、鈦、鉻、鋯、鈮等金屬氧化物及硅酸鹽、煤灰、爐渣和中性或堿性耐火材料等。KHF2在鉑坩堝中低溫熔融可分解硅酸鹽、釷和稀土化合物等。B2O3在鉑坩堝中于580℃熔融，可分解硅酸鹽及其它許多金屬氧化物。

（2）堿熔法堿熔法用于酸性試樣的分解。常用的熔劑有Na2CO3、K2CO3、NaOH、KOH、Na2O2和它們的混合物等。

① Na2CO3（mp：850℃）和K2CO3（mp：890℃）Na2CO3與K2CO3按1∶1形成的混合物，其熔點(diǎn)為700℃左右，用于分解硅酸鹽、硫酸鹽等。分解硫、砷、鉻的礦樣時(shí)，用Na2CO3加入少量的KNO3或KClO3，在900℃時(shí)熔融，可利用空氣中的氧將其氧化為、、。用Na2CO3或K2CO3作熔劑宜在鉑坩堝中進(jìn)行。

② Na2CO3+S用來(lái)分解含砷、銻、錫的礦石，可使其轉(zhuǎn)化為可溶性的硫代酸鹽。由于含硫的混合熔劑會(huì)腐蝕鉑，故常在瓷坩堝中進(jìn)行。

③ NaOH（mp：321℃）和KOH（mp：404℃）二者都是低熔點(diǎn)的強(qiáng)堿性熔劑，常用于分解鋁土礦、硅酸鹽等試樣。可在鐵、銀或鎳坩堝中進(jìn)行分解。用Na2CO3作熔劑時(shí)，加入少量NaOH，可提高其分解能力并降低熔點(diǎn)。

④ Na2O2Na2O2是一種具有強(qiáng)氧化性、強(qiáng)腐蝕性的堿性熔劑，能分解許多難溶物，如鉻鐵礦、硅鐵礦、黑鎢礦、輝鉬礦、綠柱石、獨(dú)居石等。能將其大部分元素氧化成高價(jià)態(tài)。有時(shí)將Na2O2與Na2CO3混合使用，以減緩其氧化的劇烈程度。用Na2O2作熔劑時(shí)，不宜與有機(jī)物混合，以免發(fā)生爆炸。Na2O2對(duì)坩堝腐蝕嚴(yán)重，一般用鐵、鎳或剛玉坩堝。

⑤ NaOH + Na2O2或KOH+ Na2O2常用于分解一些難溶性的酸性物質(zhì)。

（3）半熔法半熔法又稱燒結(jié)法。該法是在低于熔點(diǎn)的溫度下，將試樣與熔劑混合加熱至熔結(jié)。由于溫度比較低，不易損壞坩堝而引入雜質(zhì)，但加熱所需時(shí)間較長(zhǎng)。例如800℃時(shí)，用Na2CO3+ZnO分解礦石或煤；用MgO+ Na2CO3分解礦石、煤或土壤等。

一般情況下，優(yōu)先選用簡(jiǎn)便、快速、不易引入干擾的溶解法分解樣品。熔融法分解樣品時(shí)，操作費(fèi)時(shí)費(fèi)事，且易引入坩堝雜質(zhì)，所以熔融時(shí)，應(yīng)根據(jù)試樣的性質(zhì)及操作條件，選擇合適的坩堝，盡量避免引入干擾醫(yī),學(xué)教育網(wǎng)。

3、干式灰化法

常用于分解有機(jī)試樣或生物試樣。在一定溫度下，于馬弗爐內(nèi)加熱，使試樣分解、灰化，然后用適當(dāng)?shù)娜軇⑹Ｓ嗟臍堅(jiān)芙?。根?jù)待測(cè)物質(zhì)揮發(fā)性的差異，選擇合適的灰化溫度，以免造成分析誤差。也可用氧氣瓶燃燒法。該法是將試樣包裹在定量濾紙內(nèi)，用鉑片夾牢，放入充滿氧氣并盛有少量吸收液的錐形瓶中進(jìn)行燃燒，試樣中的硫、磷、鹵素及金屬元素，將分別形成硫酸根、磷酸根、鹵素離子及金屬氧化物或鹽類等溶解在吸收液中。對(duì)于有機(jī)物中碳、氫元素的測(cè)定，通常用燃燒法，將其定量的轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2和H2O.

除以上幾種常用分解方法外，還有在密封容器中進(jìn)行加熱，使試樣和溶劑在高溫、高壓下快速反應(yīng)而分解的壓力溶樣法；還有目前已被人們普遍接受、特點(diǎn)較為明顯的微波溶樣法，即利用微波能，將試樣、溶劑置于密封的、耐壓、耐高溫的聚四氟乙烯容器中進(jìn)行微波加熱溶樣。該法可大大簡(jiǎn)化操作步驟、節(jié)省時(shí)間和能源，且不易引入干擾，同時(shí)也減少了對(duì)環(huán)境的污染，原本需數(shù)小時(shí)處理分解的樣品，只需幾分鐘即可順利完成。

②逆王水HNO3與HCl按3∶1（體積比）混合?？煞纸釧g、Hg、Mo、等金屬及Fe、Mn、Ge的硫化物。濃HCl、濃HNO3、濃H2SO4的混合物，稱為硫王水，可分別溶解含硅量較大的礦石和鋁合金。

③ HF+ H2SO4+ HClO4可分解Cr、Mo、W、Zr、Nb、Tl等金屬及其合金，也可分解硅酸鹽、鈦鐵礦、粉煤灰及土壤等樣品。

④ HF+HNO3常用于分解硅化物、氧化物、硼化物和氮化物等。

⑤ H2SO4+H2O2+H2OH2SO4∶H2O2∶H2O按2∶1∶3（體積比）混合?？捎糜谟土?、糧食、植物等樣品的消解。若加入少量的CuSO4、K2SO4和硒粉作催化劑，可使消解更為快速完全。

⑥ HNO3+ H2SO4+ HClO4（少量）常用于分解鉻礦石及一些生物樣品，如動(dòng)、植物組織、尿液、糞便和毛發(fā)等。

⑦ HCl+SnCl2主要用于分解褐鐵礦、赤鐵礦及磁鐵礦等。

（4）堿溶法堿溶法的主要溶劑為NaOH、KOH或加入少量的Na2O2、K2O2.常用來(lái)溶解兩性金屬，如鋁、鋅及其合金以及它們的氫氧化物或氧化物，也可用于溶解酸性氧化物如MoO3、WO3等。

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