第1節(jié) 重量分析法

　　重量分析法：以質(zhì)量為測量值的分析方法。將被測組分與其他分離，稱重計算含量。精確到0.1-0.2 %

　　對低含量組分測定誤差較大，盡量避免用。水分測定，藥品中水中不溶物、熾灼殘渣、灰分仍用。

　　一、揮發(fā)法：利用被測組分具有揮發(fā)性或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)，稱取揮發(fā)前后揮發(fā)性物質(zhì)算含量。

　　1、 直接揮發(fā)法：測吸收劑增加的量

　　2、 間接揮發(fā)法：測樣品所減少的量醫(yī)學(xué)教育網(wǎng) //m.cddzsc.cn

　　二、萃取法：（提取重量法）用互不相容的溶劑萃取后稱重，適用于有機藥物的測定。

　　三、沉淀法：沉淀形式-稱量形式

　　步驟：取樣-溶解-加沉淀劑使其沉淀-過濾-洗滌-干燥（或熾灼）-至垣重-稱量-計算

　　重量分析法對沉淀形式要求：沉淀溶解度小，要純凈，易于過濾和洗滌，易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。

　　重量分析法對稱量形式要求：稱量形式的組成應(yīng)固定，化學(xué)穩(wěn)定性高，分子量要大。

　　1、 沉淀形成的過程包括晶核的生長和沉淀微粒的生長兩個過程。

　　2、 影響沉淀溶解度的因素： 沉淀溶解損失不超過0.2mg 不影響。

　?。?）同離子效應(yīng)：當(dāng)沉淀反應(yīng)達到平衡后，向溶液中加入過量的沉淀劑，則構(gòu)晶離子（與沉淀組分相同的離子）濃度增大，使沉淀的溶解度降低的效應(yīng)，稱為同離子效應(yīng)。

　　加入沉淀劑一般過量，易揮發(fā)過量50-100%，不揮發(fā)過量20-30% .

　?。?）鹽效應(yīng)：由于強電解質(zhì)的存在而引起沉淀溶解度增大的現(xiàn)象，稱鹽效應(yīng)。

　?。?）酸效應(yīng)：溶液的酸度對沉淀溶解度的影響稱酸效應(yīng)。 對弱酸鹽影響較大。

　　（4）絡(luò)合反應(yīng)：進行沉淀反應(yīng)時，若溶液中存在有能與構(gòu)晶離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑時，則會使沉淀溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種現(xiàn)象稱絡(luò)合效應(yīng)。醫(yī)學(xué)教育網(wǎng) //m.cddzsc.cn

　　3、 影響沉淀純度的因素：

　?。?）共沉淀：產(chǎn)生原因有表面吸附（主要）、形成混晶、包埋或吸留（不能清洗除去，重結(jié)晶陳化）

　　（2）后沉淀：放置過程中沉淀吸出。

　　第二節(jié) 酸堿滴定法

　　酸堿滴定法：利用酸和堿在水中以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。

　　（1） 強酸滴定強堿： 如NaOH滴定HCl

　　一般濃度以0.1000mol /l ，突躍范圍4.3-9.7，指示劑 ：酚酞、甲基紅、甲基橙

　?。ǘ妷A滴定弱酸： 如NaOH滴定HAc，突躍范圍PH 7.74-9.7 ，計量點PH8.72 .選堿性范圍指示劑酚酞、百里酚酞。不能用酸性指示劑甲基紅，甲基橙。

　?。ㄈ娝岬味ㄈ鯄A：HCl 滴定NH .H O ，PH6.24-4.3 ，計量點PH5.28 ，選甲基紅、溴甲酚綠 .

　?。ㄋ模妷A滴定多元酸：兩個計量點，用甲基橙和酚酞的混合指示劑。

　　第3節(jié) 沉淀滴定法

　　沉淀反應(yīng)必須定量、迅速、有指示劑確定終點、吸附現(xiàn)象不妨礙終點。生成難溶性銀鹽的反應(yīng)。

　　銀量法：利用AgNO 為標(biāo)準(zhǔn)溶液的沉淀滴定法。按所用指示劑不同分：醫(yī)學(xué)教育網(wǎng) //m.cddzsc.cn

　　1、 鉻酸鉀法（MoHr法）：在中性溶液中，加入K CrO （1ml）作指示劑，用AgNO 標(biāo)準(zhǔn)液滴定。

　　滴定條件：指示劑用量適當(dāng)、酸度不過低過高、劇烈振搖、不宜測定I 和SCN、除去干擾離子。

　　2、 鐵礬指示劑法（Volhard法）：用NH SCN為標(biāo)準(zhǔn)溶液，F(xiàn)e為指示劑，在硝酸酸性液中測定。

　　滴定條件：被測物Cl時，注意沉淀轉(zhuǎn)化（過濾、加有機溶劑、用高濃度Fe指示）、強酸中

　　三、吸附指示劑法（Fajans法）：用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液和吸附指示劑確定終點的方法。

　　第4節(jié) 配位（絡(luò)合）滴定法醫(yī)學(xué)教育網(wǎng) //m.cddzsc.cn

　　EDTA（二乙胺四乙酸）與金屬離子絡(luò)合的特點：幾乎全部、1：1關(guān)系、可在水中滴定、大多無色

　　影響絡(luò)合反應(yīng)平衡因素：酸度增高，MY穩(wěn)定性降低；其他絡(luò)合劑存在時也降低MY穩(wěn)定性。

　　第5節(jié) 氧化還原滴定法

　　涉及電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)叫氧化還原反應(yīng)，獲得電子的物質(zhì)稱氧化劑（電位高），失去電子的物質(zhì)稱還原劑。

　　氧化還原反應(yīng)是否完全用平衡常數(shù)K，K值越大，反應(yīng)進行越完全，不說明反應(yīng)速度 .

　　指示劑三類：自身指示劑、特殊指示劑和氧化還原指示劑。

　　氧化還原滴定方法：

　　（一）碘量法：醫(yī)學(xué)教育網(wǎng) //m.cddzsc.cn

　　1、直接碘量法：終點：過量一滴I與淀粉（KI液）生成藍色吸附物。碘本身淡黃色。

　　條件：只能在酸性、中性、弱堿性進行。避免曝光和放置時間長（氧化）。

　　2、間接碘量法：只能在弱酸性、中性、弱堿性進行，增大KI量。

　　（二）溴量法：主要測定芳香胺類和酚類有機藥物。苯環(huán)上有羥基和氨基，鄰位和對位氫易溴代反應(yīng)。

　　一般用定量的溴酸鉀與過量的溴化鉀產(chǎn)生新生態(tài)的溴來代替。提高溫度加快反應(yīng)。

　?。ㄈ┾嬃糠ǎ河绵彾苼嗚F作指示劑 優(yōu)點：Ce （SO ） ，穩(wěn)定，長時、曝光、加熱不引起濃度變化 、在HCl下測定、大部分有機物不作用，特別適合糖漿劑、片劑等制劑測定。

　?。ㄋ模└咤i酸鉀法：自身指示劑 條件：強酸中進行（氧化能力強）、用H SO 調(diào)節(jié)酸度（無氧化還原性）

　?。ㄎ澹└叩馑徕浄ǎ?/P>

　?。﹣喯跛徕c法：在鹽酸下與芳伯胺或芳仲胺化合物起重氮化反應(yīng)。

　　條件：溫度不宜過高（防HNO 分解），強酸，滴定不宜過快。

　　第6節(jié) 非水滴定法醫(yī)學(xué)教育網(wǎng). //m.cddzsc.cn

　　堿量法：以冰醋酸（或其他溶劑）為溶劑，高氯酸作滴定液、結(jié)晶紫為指示劑測定弱堿性物質(zhì)及鹽類。

　　酸量法：以甲醇鈉為滴定液、麝香草酚藍作指示劑，乙二胺等為溶劑滴定弱酸性物質(zhì)及鹽類。

　　原理：1、溶劑的酸堿性：弱酸性物質(zhì)溶于堿性溶劑時，可增強物質(zhì)的相對酸度。

　　2、溶劑的離解性：溶劑的自身離解常數(shù)越大，突躍范圍越大，終點越敏銳。

　　3、溶劑的極性：溶劑在極性強的溶劑中，介電常數(shù)大，易離解，酸（堿）強度大。

　　4、拉平效應(yīng)與區(qū)分效應(yīng)：水（拉平）、冰醋酸（區(qū)分）。

　　堿的測定：高氯酸的冰醋酸溶液為滴定劑，鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物質(zhì)。測定堿性基團的藥物：

　　胺類、氨基酸類、含氮雜環(huán)、有機堿的鹽、弱酸鹽。生物堿、咖啡因、鹽酸麻黃堿、撲爾敏。

　　酸的滴定：羧酸類：苯甲酸 酚類、苯酚：磺酰胺類、磺胺嘧啶。