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氮化硅1857年由印度人咼賀烈爾 (F.Wohler)最早合成。屬六方晶系,有α型(低溫)及β型(高溫)的變態(tài)。當(dāng)溫度升高到1600℃時(shí),由α型轉(zhuǎn)變成β型,轉(zhuǎn)變回來是困難的。α與β型的物理性質(zhì)見表。其熱導(dǎo)率較高,熱膨脹系數(shù)小,抗熱震性好,高溫強(qiáng)度及耐磨性好。但在高溫氧化氣氛中,1200——1400℃開始氧化,1400℃以上則劇烈氧化。
氮化硅的合成方法有將硅粉磨細(xì)在N2氣中加熱到1200——1450℃形成3Si+4N2=2Si3N4+737J的放熱反應(yīng)。其反應(yīng)速度較慢,如加入少量的Fe、Co、Ni、Cr、Cu等可加速反應(yīng)。但對(duì)α、β的生成比例或性質(zhì)有影響。如在N2氣中加NH3或H2等最后能加速反應(yīng),而在1350℃以下反應(yīng)多生成α型?;蛘吖枋犹吭贜2氣中加熱的方法,是在1550℃以上生成SiC,因此須加入百分之幾的Fe2O3,使之在較低的溫度下完成Si3N4的反應(yīng),然后用鹽酸將Fe的化合物除去。
氧氮化鋁硅(Sialon)Si-Al-O-N系固溶體。屬β-Si3N4型結(jié)晶結(jié)構(gòu),具有抗氧化性強(qiáng)、耐侵蝕、強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)。
氧氮化硅(Si2N2O)是用高純硅粉和SiO2粉按分子比3∶1混合、磨細(xì)、通入80%N2和20%H2的混合氣體加熱到1450℃時(shí)而制得。
氮化鋁1862年由德國人古茨爾(Geuther)合成的。它是六方晶系、有鉛鋅礦(六角)型結(jié)晶、呈白色、單晶為無色透明,密度為3.26g/cm3,升華溫度2450℃。制品耐壓強(qiáng)度高,熱導(dǎo)率低,線膨脹系數(shù)稍大些。
氮化硼和石墨的結(jié)晶相似,呈六角板狀,有脂肪感,呈白色,故人們稱為白色石墨。密度為2.2g/cm3,化學(xué)性質(zhì)呈中性,在還原氣氛下穩(wěn)定到2000℃以上。是有希望的高溫結(jié)構(gòu)材料。
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