在自然界中，砷主要以硫化物的形式存在，如雄黃（As2S）、雌黃（As2S3）等，并常以混合物的形式分布于各種金屬礦石中。冶煉和焙燒雄黃礦石或其他夾雜砷化物的金屬礦石（如鎢、銻、鉛、鋅、銅等礦石）時，可接觸到所生成的三氧化二砷。在這些冶煉爐的煙道灰或礦渣中，也存在一定量的三氧化二砷粉塵。三氧化二砷曾用作外用中藥、殺鼠藥、殺蟲劑、消毒防腐劑；在生成和使用過程中，均有與之接觸的機會。

其他砷化合物包括：殺蟲劑如砷酸鈣、砷酸鉛、亞砷酸鉛；除草劑如亞砷酸鈉、亞砷酸鈣；殺菌劑如五氧化二砷；木材防腐劑如砷酸；有機砷農(nóng)藥如甲基砷酸鋅（稻腳青）、甲基砷酸鈣（稻寧）、甲基砷酸鐵胺（田安）、退菌特（有機硫砷復合殺菌劑）等；含砷顏料如Scheele綠（含焦亞砷酸銅和亞砷酸氫銅）、巴黎；半導體原材料如高純砷、砷化鎵；化工原料如三氯化砷，砷與銅、鉛制成的合金醫(yī)`學教育網(wǎng)整理；含砷藥物如抗癌藥、抗梅毒藥、枯痔散等。在生產(chǎn)或使用這些砷化合物特別是三氧化二砷時，如防護不周，或意外污染食品、飲水時，常有發(fā)生急、慢性砷中毒的可能。

由于土壤或水源中含砷量過高（>0.1mg/L），可使居民發(fā)生地方性砷中毒，在印度與南、北美洲以及我國新疆、內(nèi)蒙古和臺灣地區(qū)均有報告。我國貴州、湖南部分地區(qū)因燃煤中含砷量高，曾使接觸者發(fā)生慢性砷中毒。