在物理學家發(fā)現(xiàn)電子，并闡明原子結構的基礎上，美國物理化學家路易斯等人于1916年提出價鍵的電子理論。

他們認為：各原子外層電子的相互作用是使各原子結合在一起的原因。相互作用的外層電子如從—個原子轉(zhuǎn)移到另一個原子，則形成離子鍵；兩個原子如果共用外層電子，則形成共價鍵。通過電子的轉(zhuǎn)移或共用，使相互作用的原子的外層電子都獲得惰性氣體的電子構型。這樣，價鍵的圖象表示法中用來表示價鍵的短劃“—”，實際上是兩個原子的一對共用電子對醫(yī)|學教|育網(wǎng)整理。

1927年以后，海特勒和倫敦等用量子力學，處理分子結構問題，建立了價鍵理論，為化學鍵提出了一個數(shù)學模型。后來馬利肯用分子軌道理論來處理分子結構，其結果與價鍵的電子理論所得的大體一致，由于計算簡便，解決了許多當時不能回答的問題。