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鹽類-無機(jī)化學(xué)

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鹽類的性質(zhì)

(1)晶體類型

堿金屬鹽大多數(shù)是離子晶體,它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)較高(見表12-15)。由于Li+離子半徑很小,極化力較強(qiáng),它的某些鹽(如鹵化物)中表現(xiàn)出不同程度的共價性。

堿土金屬帶兩個正電荷,其離子半徑比相應(yīng)堿金屬離子小,故它們的極化力增強(qiáng),因此堿土金屬鹽的離子鍵特征比堿金屬差。但同族元素隨著金屬離子半徑的增大,鍵的離子性也增強(qiáng)。

(2)溶解性:

堿金屬的鹽類大多數(shù)都易溶于水,少數(shù)堿金屬的鹽難溶于水,如氟化鋰LiF、碳酸鋰Li2CO3、磷酸鋰Li3PO4.5H2O等。Li+的半徑小,所以許多鋰鹽難溶(極化作用大);少數(shù)大陰離子的堿金屬鹽是難溶的。例如,六亞硝酸根合鈷(Ⅲ)酸鈉Na2[Co(N02)6]與鉀鹽作用,生成亮黃色的六亞硝酸根合鈷(Ⅲ)酸鈉鉀K2Na[Co(N02)6]沉淀,利用這一反應(yīng)可以鑒定K+.四苯基硼酸鈉與K+反應(yīng)生成K[B(C6H5)4]白色沉淀,也可用于鑒定K+.醋酸鈾酰鋅ZnAcz·3U02Ac2與鈉鹽作用,生成淡黃色多面體形晶體NaAc·ZnAc2·3lJOzAc2·9H2O,這一反應(yīng)可以用來鑒定Na+.此外,Na[Sb(OH)6]也是難溶的鈉鹽,也可以利用其生成反應(yīng)鑒定Na+.

鈉、鉀鹽溶解性的差異

在鉀、鈉的可溶性鹽中,鈉鹽的溶解性較好,但NaHCOa的溶解度不大但NaHCO3小;鉀鹽溶解度隨溫度升高而升高,NaCl的溶解度隨溫度變化不大,這是常見的鈉鹽中兩個溶解性較特殊的鹽。鈉鹽的吸濕性強(qiáng),很大的一個因素是它溶易形成結(jié)晶水合物,如Na2SO4·10H2O,Na2HPO4·12H2O,Na2S2O3·5H2O等。

標(biāo)準(zhǔn)試劑多為鉀鹽;作炸藥用鉀鹽。

堿土金屬的鹽比相應(yīng)的堿金屬鹽溶解度小,而且不少是難溶的,通常堿土金屬與半徑小、電荷高的陰離子形成的鹽較難溶。例如,堿土金屬的氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽以及草酸鹽等都是難溶鹽。鈣鹽中以CaC2O2的溶解度為最小,因此常用生成白色CaC202的沉淀反應(yīng)來鑒定Ca2+.堿土金屬與一價大陰離子形成的鹽是易溶的。例如,堿土金屬的硝酸鹽、氯酸鹽、高氯酸鹽、酸式碳酸鹽、磷酸二氫鹽等均易溶,鹵化物除氟化物外也是易溶的。堿土金屬的硫酸鹽、鉻酸鹽的溶解度差別較大。一般陽離子半徑小的鹽易溶,例如,BeS04和MgCr04是易溶的,而BaS04和BaCr04則是難溶的。BaS04甚至不溶于酸,

(3)、熱穩(wěn)定性高,但NO3-,CO32-易分解

熱穩(wěn)定性是指化合物受熱時易否分解的性質(zhì),如果分解溫度很高,則認(rèn)為熱穩(wěn)定性高,否則熱穩(wěn)定性底。

由于堿金屬的原子半徑在同周期元素中最大,離子的極化能力最弱,因此堿金屬鹽是最穩(wěn)定的鹽。只有鋰的鹽穩(wěn)定性較差。堿金屬的硝酸鹽熱穩(wěn)定性差,加熱時易分解,例如:

4LiN03→2Li20+4N02+02

2NaN03→7302NaN02+02

2KN03→670~C+2KN02+02

堿土金屬鹽的熱穩(wěn)定性比堿金屬差,但常溫下也都是穩(wěn)定的。堿土金屬的碳酸鹽、硫酸鹽等的穩(wěn)定性都是隨著金屬離子半徑的增大而增強(qiáng),表現(xiàn)為它們的分解溫度依次升高。鈹鹽的穩(wěn)定性特別差。例如,BeC03加熱不到100℃就分解,而BaC03需在1360℃時才分解。鈹?shù)倪@一性質(zhì)再次說明了第二周期元素的特殊性。堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性規(guī)律可以用離子極化來說明。在碳酸鹽中,陽離子半徑愈小,即z/r值愈大,極化力愈強(qiáng),愈容易從C032-中奪取O2-成為氧化物,同時放出C02,表現(xiàn)為碳酸鹽的熱穩(wěn)定性愈差,受熱容易分解。堿土金屬離子的極化力比相應(yīng)的堿金屬強(qiáng)。因而堿土金屬的碳酸鹽穩(wěn)定性比相應(yīng)的堿金屬差。Li+、Be2+的極化力在堿金屬和堿土金屬中是最強(qiáng)的,因此Li2C03和BeC03在其各自同族元素的碳酸鹽中都是最不穩(wěn)定的。

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