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杜仲的化學(xué)成分
樹(shù)皮含杜仲膠6~10%,根皮約含10~12%,樹(shù)葉含杜仲膠2%~4%.此外,還含糖甙0.142毫克%、生物堿0.066毫克%、果膠6.5毫克%、脂肪2.9毫克%、樹(shù)脂1.76毫克%、有機(jī)酸0.25毫克%、酮糖(水解前2.15毫克%、水解后3.5毫克%)、維生素C20.7毫克%、另外。含有維生素E,維生素B及β-胡蘿卜素等,還含有很多人體必須的微量元素,醛糖、綠原酸。
種子所含脂肪油的脂肪酸組成為亞麻酸67.38%、亞油酸9.97%、油酸15.81%、硬脂酸2.15%.棕櫚酸4.68%.果實(shí)含膠量可達(dá)27%,易溶于乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑。
近年來(lái)許多學(xué)者對(duì)杜仲的化學(xué)成分進(jìn)行了大量研究。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)杜仲的皮、葉、枝條、果實(shí)和花中含有的成分大致可分為以下幾類(lèi):木脂素類(lèi)(lignans)杜仲膏
包括松脂醇二葡萄糖苷(pinoresinoldiglucoside)這一主要降壓成分、丁香脂醇二葡萄糖昔、橄欖脂素、吉尼波西狄克酸甲脂(geniposidicacidmethylester)、兒茶素-(7,8-b,c)-4α-(3,4-二羥苯基)-α-(3H)吡喃糖、兒茶素-(7,8-b,c)-4β-(3,4-二羥苯基)-α-(3H)吡喃糖等,迄今為止,從杜仲中已分離出木脂素類(lèi)化合物27種,其中許多有效成分在抗腫瘤方面具有很好的活性。
苯丙素類(lèi)化合物(penylpropanoids)
包括香豆酸(coumaric)、咖啡酸乙酯(caffeicacidethylester)、綠原酸(chlorogenic-acid)、松柏苷(syringin)。迄今為止,杜仲中發(fā)現(xiàn)苯丙素類(lèi)化合物有11種。
環(huán)烯醚萜類(lèi)(iridoids)
杜仲醇(encommiol)、杜仲醇苷(encommio-side)、京尼平(genipin)、京尼平苷酸(geniposidicacid)、京尼平苷(geniposide)、桃葉珊瑚苷(aucubin)、筋骨草苷(ajugoside)、哈帕苷丁酸酯(harpagideacetate)、雷撲妥苷(reptoside)、車(chē)葉草酸、去乙酰車(chē)葉草酸、10-乙酰雞屎藤苷、表杜仲醇。到目前為止,從杜仲中分離的環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物共15個(gè)。
黃酮類(lèi)
黃酮類(lèi)化合物也是杜仲的主要有效成分之一,其含量的高低是判斷杜仲生藥及其產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標(biāo),對(duì)杜仲黃酮類(lèi)化合物的報(bào)道多見(jiàn)于含量測(cè)定和分離提取工藝的研究。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)杜仲中所含黃酮類(lèi)化合物主要為山奈酚(kaempferol)、槲皮素(quercetin)、紫云英苷(astragalin)、陸地錦苷(hirsutin)、蘆?。╮utin)。
杜仲膠(gutta-percha)
杜仲醫(yī)學(xué)作用
【化學(xué)成分】
樹(shù)皮含多種木脂素及其甙類(lèi)成分:右旋丁香樹(shù)脂酚(syringaresinol)[1],右旋了香樹(shù)脂酚葡萄糖甙(sy-ringaresinol-O-β-D-glucopyranoside)[2],丁香丙三醇-β-丁香樹(shù)脂酚醚4“,4″′-雙葡萄糖甙(syringylglycerol-β-syringaresinolether4″,4″′-di-O-β-D-glucopyranoseid];右旋松脂酚(pinnoresinol),右旋表松脂酚(epipinoresinol)[1],右旋松脂酚葡萄糖甙(pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside),右旋松脂酚雙葡萄糖甙(pinoresinol-di-O-β-D-glucopyranoside),右旋1-羥基松脂酚(l-hydroxypinore-sinol)[1],右旋1一羥基松脂酚-4′-葡萄糖甙(1-hydroxypinol-4′-O-β-D-glucopyranoside),右旋1-羥基松脂酚-4”-葡萄糖甙(1-hydroxypinoresinol-4″-O-β-D-glucopyranside],右旋1-羥基松脂酚-4′,4″-雙葡萄糖甙(l-hydroxypinoresinol-4‘,4″-di-O-β-D-glu-copyranoside)[2],二氫去氫二松柏醇(dihydrodehydrodiconiferylalcohol),蘇式二羥基去氫二松柏醇(threo-dihydroxydehydrodi-coniferylalcohol),赤式二羥基去氫二松柏醇(erytho-dihydroxy-dehyrodiconiferylalcohol)[1],去氫二松柏醇-4,r′-二葡萄糖甙(dehydrodiconiferylalcohol-4,r′-di-O-β-D-glucopyranoside)[3],左旋橄欖樹(shù)脂素(olivil),左旋橄欖樹(shù)脂素-4′-葡萄糖甙(olivil-4′-O-β-D-glucopyranoside),左旋橄欖樹(shù)脂素-4″-葡萄糖甙(olivil-4″-O-β-D-glucopyranoside)[6],左旋橄欖樹(shù)脂素-4′,4″-雙葡萄糖甙(olivil-4′,4″-di-O-β-D-glucopyranoside)[2],右旋環(huán)橄欖樹(shù)脂素(cycloolivil)[5],右旋杜仲樹(shù)脂酚(medioresinol)[1],杜仲素(eu-commin)A就是右旋杜仲樹(shù)脂酚一4′-葡萄糖甙(medioresinol-4-O-β-D-glucopyranoside),右旋杜仲樹(shù)脂酚雙葡萄糖甙(medioresinol-di-O-β-D-glucopyranoside)[4];耳草脂醇C-4“,4”-雙葡萄糖甙(hedyotolC-4″,4″-di-O-β-D-glucopyranoside)[6],鵝掌楸甙(liriodendrn)[4],柑屬甙B(citrusinB)[3].還含多種環(huán)烯醚萜類(lèi)成分:桃葉珊瑚甙(aucubin)[2],杜仲甙(ulmoside)即是桃葉珊瑚甙元-1-β-異麥芽糖甙(aucubigenin-1-β-isomaltosde)[7],都桷子素(genipin)[1],都桷子甙(geniposide),都桷子甙酸(geniposidicacid)[6],筋骨草甙(ajugoside),哈帕甙乙酸酯(harpagideacetate),匍匐筋骨草甙(reptoside)[8],杜仲醇(eucommiol),杜仲醇甙I(eucommiosideI)[6]等。又含酚性成分:消旋的蘇式1-(4-愈創(chuàng)木酚基)甘油(threo-guaiacylglycerol),消旋的赤式l-(4-愈創(chuàng)木酚基)甘油(erythro-guaiacylglycerol][5],赤式1-(4一愈創(chuàng)木酚基)甘油-β-松柏醛醚(erythro-guaiacylglycerol-β-coniferylaldehydeether),蘇式1-(4-愈創(chuàng)木酚基)甘油-β-松柏醛醚(threo-guaiacylglycerol-β-coniferylaldehydeether),咖啡酸(caffeicacid),綠原酸(chlorogenicacid),綠原酸甲酯(methylchlorogenate)[1],香草酸(vanillicacid)[9].三萜成分:白樺脂醇(betulin),白樺脂酸(be-tulicacid),熊果酸(ursolicacid),β-谷甾醇(β-sitosterol),胡蘿卜甙(dancosterol),[9]以及包括苯丙氨酸(phenylalanine)、賴(lài)氨酸(ly-sine)、色氨酸(tryptophan)、蛋氨酸(methionine)、蘇氨酸(threo-nine)、纈氨酸(valine)、亮氨酸(leucine)、異亮氨酸(isoleucine)、谷氨酸(glutamicacid)、胱氨酸(cystine)、組氨酸(histidine)在內(nèi)的17種游離氨基酸和鍺、硒等15種微量元素[10].另含杜仲烯醇(ulmoprenol)[11],山柰酚(kaempferol),酒石酸(tartaricacid),半乳糖醇(galactitol)[2],正三十烷醇(n-triacontanol),正二十九烷(n-nonacosane)[9].樹(shù)皮還含杜仲膠,其結(jié)構(gòu)與馬來(lái)乳膠即固塔波橡膠(guttapercha)相同,為反式異戊二烯聚合物,屬硬橡膠類(lèi),含量約22.5%[12].[5]
【含量測(cè)定】
色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn):用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑;甲醇-水(25:75)為流動(dòng)相;檢測(cè)波長(zhǎng)為277nm.理論板數(shù)按松脂醇二葡萄糖苷峰計(jì)算應(yīng)不低于1000.對(duì)照品溶液的制備:精密稱(chēng)取松脂醇二葡萄糖苦對(duì)照品適量,加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液,搖勻,即得。供試品溶液的制備:取該品約3g,剪成碎片,揉成絮狀,取2g,精密稱(chēng)定,置索氏提取器中,加入氯仿適量,加熱回流6小時(shí),棄去氯仿液,藥渣揮去氯仿,再置索氏提取器中,加人甲醇適量,加熱回流6小時(shí),提取液回收甲醇至適量,轉(zhuǎn)移至10ml量瓶中,加甲醇至刻度,搖勻,濾過(guò),即得。測(cè)定法:分別精密吸取對(duì)照品溶液與供試品溶液各10pl,注人液相色譜儀,測(cè)定,即得。該品含松脂醇二葡萄糖脊(C32H42O16)不得少于0.10%.
【藥理作用】
1.降壓作用:乙醇提取物1~2g/kg靜脈注射,對(duì)麻醉狗有降低血壓作用,重復(fù)使用產(chǎn)生快速耐受性,果實(shí)提取物亦有類(lèi)似的降壓作用;煎劑5~8g/kg給腎型高血壓狗灌胃,用藥4周,降壓效果不夠滿(mǎn)意;給兔、狗靜脈注射生杜仲、炒杜仲的煎劑、酊劑表明:炒杜仲降壓作用比生杜仲大,煎劑比酊劑作用強(qiáng)。
2.對(duì)免疫功能的影響:杜仲醇沉水煎液6g/kg給大鼠灌胃,可使外周血中嗜酸性粒細(xì)胞減少,血漿皮質(zhì)醇增加;10g/kg給小鼠灌胃,使小鼠外周血淋巴細(xì)胞減少,血糖含量增加,幼鼠胸腺縮小。說(shuō)明杜仲具有興奮垂體-腎上腺皮質(zhì)系統(tǒng)功能,但能提高小鼠血清碳末廓清速率和腹腔巨噬細(xì)胞的吞噬功能,并對(duì)抗氫化可的松的免疫抑制作用。此外,杜仲還有利尿作用。
杜仲藥理作用
①降壓作用如杜仲降壓茶
樹(shù)皮的提取物及煎劑對(duì)動(dòng)物有持久的降壓作用。用其浸膏5毫升(生藥1~2克)給麻醉犬靜脈注射后產(chǎn)生顯著的降壓作用,可持續(xù)2~3小時(shí),呈“快速耐受”現(xiàn)象。在3只腎型高血壓狗,每天以煎劑5~8克/公斤灌胃,共4周,收縮壓降低最多時(shí)只有8~22毫米汞柱(4~10%),因此療效不夠滿(mǎn)意。杜仲的炮制與劑型對(duì)降壓作用有一定影響,煎劑作用強(qiáng)于酊劑,炒杜仲的降壓作用較生杜仲為大。杜仲對(duì)貓有降壓作用,但持續(xù)較短,“快速耐受”現(xiàn)象不顯著。對(duì)膽甾醇動(dòng)脈硬化家兔之降壓作用較對(duì)正常家兔更為顯著,但亦能產(chǎn)生“快速耐受”。至于降壓原理,因尚未確定有效成分,故屬于初步性質(zhì),已證明急性降壓與迷走神經(jīng)無(wú)大關(guān)系,亦不受阿托品之影響。對(duì)離體兔心,杜仲小量時(shí)先興奮,后略呈抑制;也有報(bào)告其對(duì)心臟的抑制作用與其pH有關(guān)(pH在4~5之間),經(jīng)調(diào)整后,對(duì)大鼠與家兔離體心臟皆呈興奮作用。杜仲對(duì)正常兔耳血管有直接擴(kuò)張作用,但同樣濃度卻使實(shí)驗(yàn)性膽甾醇動(dòng)脈硬化兔耳血管呈收縮作用,對(duì)正常家兔的冠狀血管與腎血管在低濃度時(shí)多呈擴(kuò)張作用,高濃度時(shí)則相反,對(duì)動(dòng)脈硬化家兔的冠狀血管在低濃度時(shí)亦呈收縮作用。因其降壓與心及血管的直接關(guān)系不大,故推論其為中樞性者。
②利尿作用
杜仲的各種制劑對(duì)麻醉犬均有利尿作用,且無(wú)“快速耐受”現(xiàn)象。對(duì)正常大鼠、小鼠亦有利尿作用。杜仲中含鉀0.4%,故推論利尿可能與鉀有關(guān)。醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜|索整理
③其他作用
臨床使用杜仲浸劑,能使高血壓患者血壓有所降低,并改善頭暈、失眠等癥狀,大劑量(20~25克/公斤/日)杜仲煎劑給狗灌胃,能使其安靜、貪睡,不易接受外界刺激。大劑量對(duì)小鼠亦有抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用,杜仲對(duì)大鼠和兔的離體子宮,均能抑制腦垂體后葉所引起的興奮作用,而使子宮松弛,但對(duì)貓的離體子宮反呈興奮作用。曾有人報(bào)告杜仲煎劑在試管中對(duì)結(jié)核桿菌有某些抑制作用。其醇浸劑似能減少大鼠腸道中膽甾醇的吸收。
杜仲樹(shù)葉中含有杜仲膠、松脂醇二葡萄糖甙、山奈酚、杜仲甙、筋骨草甙、雷撲妥甙、哈帕甙乙酸脂、半乳糖醇,另外還有一些微量元素鋅、銅、鐵、鈣、磷、錳、鉛等。
動(dòng)物實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:杜仲可增強(qiáng)小鼠紅細(xì)胞SOD的活力,并增強(qiáng)其腎上腺重量。杜仲可使低下的生理功能恢復(fù)正常,提示杜仲具有一定的抗衰老作用。杜仲中富含的多種微量元素與人體內(nèi)分泌系統(tǒng)、免疫功能系統(tǒng)、生長(zhǎng)發(fā)育系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)和功能有密切關(guān)系,特別是與抗衰老有密切關(guān)系。如鋅可加速創(chuàng)傷、潰瘍、手術(shù)創(chuàng)口等的修復(fù),對(duì)淋巴細(xì)胞起特異性促細(xì)胞分裂的作用,這表明鋅具有延緩衰老作用。
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