天
整個(gè)反應(yīng)速率只決定于第一個(gè)慢的步驟。由于在決定反應(yīng)速率的慢步驟中只有一個(gè)反應(yīng)物(RL)分子參加,所以一般把按這種過程進(jìn)行的反應(yīng)叫做單分子親核取代反應(yīng)SN1(S代表取代,N代表親核,1代表單分子)。
在單分子親核取代反應(yīng)過程中,離解速率取決于離解后所生成的正碳離子中間體的穩(wěn)定性醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng),它是決定整個(gè)反應(yīng)速率的步驟。而被離解出來的正碳離子中間體與親核試劑的結(jié)合成鍵,是不決定反應(yīng)速率的步驟。反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度成正比,而與親核試劑的濃度無關(guān): 反應(yīng)速率=k1【RL】
k1為反應(yīng)速率常數(shù)。例如,用三級(jí)鹵代烴在極性較強(qiáng)的溶劑中與堿反應(yīng):
反應(yīng)中間體(CH3)3C的穩(wěn)定性是單分子反應(yīng)的內(nèi)在因素。極性較大的溶劑具有較大的介電能力,能促進(jìn)RL離解成R和L,是單分子反應(yīng)的外部條件。
在離子型消除反應(yīng)中,在溶劑的影響下,離去基團(tuán)先帶著一對(duì)電子離去,生成的正碳離子失去一個(gè)質(zhì)子,生成烯鍵:
與取代反應(yīng)一樣,反應(yīng)物的離解是決定整個(gè)反應(yīng)速率的步驟,并且只有一個(gè)反應(yīng)物分子參加,所以將按這種過程進(jìn)行的反應(yīng)稱為單分子消除反應(yīng)E1(E代表消除,1代表單分子)。E的反應(yīng)速率與反應(yīng)物的濃度成正比。它與SN1反應(yīng)一樣,也是分兩步進(jìn)行的,中間體也是正碳離子。
天