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黃酮類化合物相關知識點|常見問題匯總

2015-11-17 13:46 來源:
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黃酮類化合物是很多執(zhí)業(yè)藥師考試認為比較難以掌握的知識點,為幫助廣大考生了解,醫(yī)學教育網(wǎng)網(wǎng)友藍夢菲梵特將自己對于此類問題的匯總整理如下,希望對大家有幫助!

目錄:

一、如何用色譜法鑒別黃酮類化合物?

二、用紫外及可見光譜對黃酮類化合物進行結(jié)構(gòu)測定的一般程序是什么?

三、黃酮類化合物在甲醇溶液中的uv光譜有何特征?

四、黃酮類化合物的1hmnr譜有何主要特征?

五、如何利用13cmnr譜推斷黃酮類化合物的骨架類型?

正文:

一、如何用色譜法鑒別黃酮類化合物?

1.紙色譜(pc):適用于分離各種天然黃酮類化合物及其苷類混合物?;旌衔锏蔫b定常采用雙向色譜法。以黃酮苷類來說,一般第一向展開采用某種醇性溶劑,如正丁醇-醋酸-水(4:1:5,上層)等,主要是根據(jù)分配作用原理進行分離。第二向展開溶劑則用水或其他含水溶液,如2~6%醋酸等,主要是根據(jù)吸附作用原理進行分離。

黃酮類化合物苷元中,平面性分子如黃酮、黃酮醇、查耳酮等,用含水溶劑如3%~5%hoac展開時,幾乎停留在原點不動(rf<0.02);而非平面性分子如二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫查耳酮等,因親水性較強,rf 值較大( 0.10~0.30)。黃酮類化合物分子中羥基苷化后,極性隨之增大,在醇性展開劑中rf 值相應降低,同一類型苷元,rf值依次為:苷元>單糖苷>雙糖苷。但在用水或2~8%醋酸、3%氯化鈉水溶液或1%鹽酸展開時,則苷元幾乎停留在原點不動,rf 值大小順序為:苷元<單糖苷<雙糖苷。

2.硅膠薄層色譜:用于分離和鑒定弱極性黃酮類化合物。分離黃酮苷元常用的展開劑是甲苯-甲酸乙酯-甲酸(5:4:1)。

3.聚酰胺薄層色譜:特別適合于分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類。展開劑中多含有醇、酸和水。

二、用紫外及可見光譜對黃酮類化合物進行結(jié)構(gòu)測定的一般程序是什么?

(1)測定樣品在甲醇溶液中的uv光譜。

(2)測定樣品在甲醇中加入各種診斷試劑后得到的uv及可見光譜。常用的診斷試劑有甲醇鈉(naome)、醋酸鈉(naoac)、醋酸鈉-硼酸(naoac-h3bo3 )、三氯化鋁(alcl3)、三氯化鋁-鹽酸等。

(3)樣品如為黃酮苷類,需先進行水解或甲基化后水解,得到苷元或甲基化苷元,再測定苷元或其衍生物的uv光譜。

三、黃酮類化合物在甲醇溶液中的uv光譜有何特征?

1.黃酮及黃酮醇類:黃酮、黃酮醇等多數(shù)黃酮類化合物,因分子中存在桂皮?;氨郊柞;M成的交叉共軛體系,故其甲醇溶液在200~400nm的區(qū)域內(nèi)存在兩個主要的紫外吸收帶,稱為峰帶ⅰ(300~400nm)及峰帶ⅱ(220~280nm)。黃酮、黃酮醇可通過帶i的最大吸收峰波長予以鑒別,小于350nm者為黃酮,而大于350nm者為黃酮醇。

2.查耳酮及橙酮類:共同特征是帶ⅰ很強,為主峰,而帶ⅱ較弱,為次強峰。查耳酮中,帶ⅱ位于220~270nm, 帶ⅰ位于340~390nm,有時分裂為ⅰa (340~390nm)及ⅰb(300~320nm)。

3.異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇:除有由a環(huán)苯甲?;到y(tǒng)引起的帶ⅱ吸收(主峰)外,因b環(huán)不與吡喃酮環(huán)上的碳基共軛(或共軛很弱),帶ⅰ很弱,常在主峰的長波方向處有一肩峰。根據(jù)主峰的位置,可以區(qū)別異黃酮與二氫黃酮及二氫黃酮醇。前者在245~270nm,后者在270~295nm.

四、黃酮類化合物的1hmnr譜有何主要特征?

a環(huán)質(zhì)子

1.5,7-二羥基黃酮:h-6及h-8將分別作為二重峰(j=2.5hz),出現(xiàn)在δ5.7~6.9區(qū)域內(nèi),且h-6總是比h-8位于高場。

2.7-羥基黃酮:a環(huán)上有h-5、h-6、h-8三個芳香質(zhì)子。h-5因有c-4位羰基強烈的負屏蔽效應的影響,以及h-6的鄰偶作用,將作為一個二重峰(j=9.0hz)出現(xiàn)在δ8.0左右。h-6因有h-5的鄰偶(j=9.0hz)及h-8的間偶(j=2.5hz)作用,將表現(xiàn)為一個雙二重峰。h-8 因有h-6的間位偶合作用,顯現(xiàn)為一個裂距較小的二重峰(j=2.5hz)。

b環(huán)質(zhì)子

1.4‘-氧取代黃酮:b環(huán)質(zhì)子分為h-3’,h-5‘和h-2’,h-6‘兩組,各以相當于2個氫的雙峰信號((j=8.5hz)出現(xiàn)在δ6.5~7.9區(qū)域。h-3’,h-5‘的化學位移總是比h-2’,h-6‘的化學位移值小,原因是有4’-or取代基的屏蔽作用,以及c環(huán)對h-2‘,h-6’的負屏蔽效應。

2.3‘,4’,5‘-三氧取代黃酮類:當b環(huán)有3’,4‘,5’-羥基時,則h-2‘及h-6’將作為相當于兩上質(zhì)子的一個單峰,出現(xiàn)在δ6.50~7.50范圍內(nèi)。

c環(huán)質(zhì)子

1.黃酮類:h-3常常作為一個尖銳的單峰信號出現(xiàn)在δ6.30處。

2.異黃酮類:異黃酮上的h-2,因正好位于羰基的β位,且通過碳和氧相接,故將作為一個單峰出現(xiàn)在比一般芳香質(zhì)子較低的磁場區(qū)(δ7.60~7.80)。

3.二氫黃酮及二氫黃酮醇類

①二氫黃酮類:h-2與兩個磁不等同的h-3偶合(jtrans=11.0hz,jcis=5.0hz),故作為一個雙二重峰出現(xiàn),中心位于δ5.2處。兩個h-3,因有相互偕偶(j=17.0hz)及h-2的鄰偶,將分別作為一個雙二重峰出現(xiàn),中心位于δ2.80處,但往往相互重迭。

②二氫黃酮醇類:在天然存在的二氫黃酮醇中,h-2及h-3多為反式二直立鍵,故分別作為一個二重峰出現(xiàn)(j=11.0hz)。h-2位于δ4.9前后,h-3則位于δ4.30左右。

五、如何利用13cmnr譜推斷黃酮類化合物的骨架類型?

在黃酮類化合物的13cnmr譜中,可根據(jù)中央三個碳原子信號(c-2、c-3和c4=o)的波譜特征,推斷黃酮類化合物的骨架類型,

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