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分析方法注意
理想條件
①選擇性最高,以至具有專一性,即干擾極少,這樣就可以減少或省略分離步驟;
②精密度和準(zhǔn)確度最高;
③靈敏度最高,從而少量或痕量組分即可檢定和測(cè)定;
④測(cè)定范圍最廣,大量和痕量均能測(cè)定;
⑤能測(cè)定的元素種類和物種最多;
⑥方法簡(jiǎn)便,即最易操作而不需高度技巧;
⑦經(jīng)濟(jì)實(shí)惠,即要求費(fèi)用少而收益大。但匯集所有優(yōu)點(diǎn)于一法是辦不到的,例如,在重量分析中,如要提高準(zhǔn)確度,需要延長(zhǎng)分析時(shí)間(如用重沉淀法純化沉淀)。因?yàn)榛瘜W(xué)法測(cè)定原子量要求準(zhǔn)確到十萬(wàn)分之一,所以最費(fèi)時(shí)間。
分離和富集方法
雖然有不少靈敏的和選擇性強(qiáng)(甚至專一)的方法,但是如果欲測(cè)元素的濃度接近或低于方法的測(cè)定下限,則富集仍不可避免。富集方法很多,如升華、揮發(fā)、蒸餾、泡沫浮選(見(jiàn)痕量富集)、吸附(用分子篩、活性炭等)、色譜法、共沉淀、共結(jié)晶、汞齊作用、選擇溶解、溶劑萃取、離子交換等。
在檢出或測(cè)定之前,常常需要使欲測(cè)(或檢出)物質(zhì)與干擾物質(zhì)彼此分離。重要的分離方法有蒸餾、溶劑萃取、離子交換、電滲析、沉淀、電泳等,大都與富集方法相同。富集可認(rèn)為是提高濃度的分離方法。
隱蔽作用(見(jiàn)隱蔽和解蔽)雖不是分離,但其作用使離子失去其正常性質(zhì),即令該離子以另一形式存于反應(yīng)體系中。然而在分析化學(xué)中分離之目的無(wú)非使干擾離子不再干擾,因此就廣義而言,隱蔽及其相反作用解蔽應(yīng)包括在分離范疇中。在分析化學(xué)中采用隱蔽和解蔽作用由來(lái)已久。重量分析、光度法、極譜法中均已應(yīng)用,特別在點(diǎn)滴試驗(yàn)和絡(luò)合滴定法中使用得更頻繁。
取樣和試樣分解
取樣最重要的要求是有代表性,即取來(lái)欲分析的樣品須能代表全體。均勻或容易混勻的物質(zhì)取樣自不成問(wèn)題,氣態(tài)和液態(tài)樣品屬于這一類。不均勻的固態(tài)物質(zhì),如礦石和煤炭等應(yīng)按規(guī)定手續(xù)取樣。否則,分析結(jié)果不能代表原物質(zhì),徒然浪費(fèi)人力物力。野外礦石取樣多由地質(zhì)人員進(jìn)行。所得大樣在試驗(yàn)室中由分析人員按一定手續(xù)粉碎和縮分到小樣。另一方面,有機(jī)元素燃燒法分析合成的純樣品則無(wú)此問(wèn)題 [11] 。
樣品溶熔是第二步。溶熔包括溶解和熔融,也稱分解。有些樣品能溶解于水、酸或混合酸、堿,以及有機(jī)溶劑中。上述辦法不能溶解的,可改用熔劑熔融。熔劑可分堿性(如碳酸鈉)、酸性(如硫酸氫鉀)、氧化性(如過(guò)氧化鈉)和還原性的(如硫代硫酸鈉)。如果欲分析的成分較易揮發(fā)或熔融溫度高,對(duì)坩堝腐蝕嚴(yán)重,則可改用燒結(jié),即將顆粒表面部分熔化。史密斯法用氯化銨和碳酸鈣(1:8——12)與硅酸鹽巖石混合和燒結(jié),以測(cè)定其中的堿金屬便是一例。有機(jī)化合物和生物樣品可采用干法或濕法灰化。干法灰化為在充分氧氣存在下加熱至炭化并逐漸燃燒,或在較低溫度用原子氧氧化(低溫灰化)。濕法灰化利用氧化性酸(如硝酸、高氯酸、濃硫酸)氧化樣品。干法、濕法各有其優(yōu)缺點(diǎn),須視樣品而定。
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