HFR方程概述|定義：

分子軌道法的核心是哈特里－?？耍_特漢方程，簡(jiǎn)稱HFR方程，醫(yī)學(xué)|教育|網(wǎng)搜集整理它是以三個(gè)在分子軌道法發(fā)展過(guò)程中做出卓著貢獻(xiàn)的人的姓命名的方程。1928年D.R.哈特里提出了一個(gè)將n個(gè)電子體系中的每一個(gè)電子都看成是在由其余的n -1個(gè)電子所提供的平均勢(shì)場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)的假設(shè)。這樣對(duì)于體系中的每一個(gè)電子都得到了一個(gè)單電子方程（表示這個(gè)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的量子力學(xué)方程），稱為哈特里方程。使用自洽場(chǎng)迭代方式求解這個(gè)方程（見(jiàn)自洽場(chǎng)分子軌道法），就可得到體系的電子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。哈特里方程未考慮由于電子自旋而需要遵守的泡利原理。1930年，B.A.?？撕蚃.C.斯萊特分別提出了考慮泡利原理的自洽場(chǎng)迭代方程，稱為哈特里－?？朔匠獭Ｋ鼘坞娮榆壓瘮?shù)（即分子軌道）取為自旋軌函數(shù)（即電子的空間函數(shù)與自旋函數(shù)的乘積）。泡利原理要求，體系的總電子波函數(shù)要滿足反對(duì)稱化要求，即對(duì)于體系的任何兩個(gè)粒子的坐標(biāo)的交換都使總電子波函數(shù)改變正負(fù)號(hào)，而斯萊特行列式波函數(shù)正是滿足反對(duì)稱化要求的波函數(shù)。將哈特里－福克方程用于計(jì)算多原子分子，會(huì)遇到計(jì)算上的困難。C.C.J.羅特漢提出將分子軌道向組成分子的原子軌道（簡(jiǎn)稱AO）展開(kāi)，這樣的分子軌道稱為原子軌道的線性組合（簡(jiǎn)稱LCAO）。 使用LCAO-MO，原來(lái)積分微分形式的哈特里－?？朔匠叹妥?yōu)橐子谇蠼獾拇鷶?shù)方程，稱為哈特里－福克－羅特漢方程，簡(jiǎn)稱HFR方程。