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有機(jī)化學(xué):生物堿的堿性

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(1)堿性強(qiáng)弱的表示

用共軛酸的 pKa 值表示。pKa 值越大,堿性越強(qiáng)。

①順序:a.pKa<2 為極弱堿,如酰胺堿,N-五元芳雜環(huán);b.pKa2~7 為弱堿,如芳香胺堿,N-六元芳雜環(huán);c.pKa7~11 為中強(qiáng)堿,如脂胺、脂雜環(huán);d.pKa>11 為強(qiáng)堿,如季銨堿、胍類。

(2)堿性強(qiáng)弱與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

①氮原子的雜化方式:sp 3>sp 2>sp.

例:四氫異喹啉的堿性(氮 SP 3雜化)比異喹啉(氮SP 2雜化)強(qiáng)。(:1999U2-71)

②電性效應(yīng)a.誘導(dǎo)效應(yīng):供電誘導(dǎo),堿性增強(qiáng);吸電誘導(dǎo),堿性減弱。

吸電子基:苯基、羰基、羥基、雙鍵、醚鍵、酯鍵-堿性減弱;供電子基:烷基-堿性增強(qiáng)。

b.共軛效應(yīng),堿性降低生物堿分子中堿性基團(tuán)的pKa 值大小順序:胍基>季銨堿>N-烷雜環(huán)>脂肪胺>芳香胺≈N-芳雜環(huán)>酰胺≈吡咯。

③空間效應(yīng):位阻大,堿性降低。

④氫鍵效應(yīng):分子內(nèi)氫鍵,堿性增強(qiáng)。

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