將中藥的提取液經(jīng)濃縮（或不濃縮）后，較長時(shí)間放置，就可析出沉淀，再經(jīng)重結(jié)晶可得單體成分，這是個(gè)別現(xiàn)象，如從槐米中提取蘆丁。如果要得到更多的成分，或者要系統(tǒng)地研究一味中藥中的化學(xué)成分，則需經(jīng)過比較復(fù)雜的過程，一般是經(jīng)過初步分離純化，得到某一類型的總成分（混合物），或者得到極性相近的一混合物，再經(jīng)過進(jìn)一步分離得到單體成分。分離方法有很多種。

系統(tǒng)溶劑分離法

較常用的作法是將中藥乙醇或甲醇提取液適當(dāng)濃縮后，與某種擔(dān)體（如硅藻土、硅膠等）混合均勻，干燥后，用極性不同的溶劑，極性由小到大分別提取。

然后再選擇方法進(jìn)行分離。也可以將藥材粗粉直接用極性不同的溶劑分別提取，得各個(gè)部分。

兩相溶劑萃取法

萃取法是利用混合物中各成分在互不混溶的溶劑中分配系數(shù)不同而分離的方法?？蓪⒈环蛛x物溶于水中，用與水不混溶的有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取，也可將被分離物溶在與水不混溶的有機(jī)溶劑中，用適當(dāng)pH的水液進(jìn)行萃取，達(dá)到分離的目的。

簡單萃取法

在中藥成分的系統(tǒng)研究中，常采用的方法是將中藥水提取液適當(dāng)濃縮，或?qū)⒅兴幰掖?（甲醇）提取液適當(dāng)濃縮，回收醇后，加入適量水，用極性不同的與水不混溶的有機(jī)溶劑，極性由小到大，如選用石油醚（或己烷）、氯仿（或乙醚）、醋酸乙酯、正丁醇，分別進(jìn)行萃取，分別回收溶劑得到極性不同的萃取物。在某些情況下也可只選1～2種溶劑進(jìn)行萃取。

分離堿性成分（生物堿）或酸性成分，可調(diào)節(jié)溶液的pH值后再進(jìn)行萃取是常用的方法。

pH梯度萃取法

此法是分離生物堿類成分、酸性及酚性成分的一種方法。是利用被分離成分的堿性或酸性不同而采用的方法。

連續(xù)萃取法

為克服使用分液漏斗多次萃取的操作麻煩，可采用連續(xù)萃取器。這一儀器利用兩溶劑的比重不同，自然分層和分散相液滴穿過連續(xù)相溶劑時(shí)發(fā)生傳質(zhì)。選擇連續(xù)萃取法時(shí)，需視所用溶劑的比重大于或小于被提取的水溶液比重的情況，而采用不同式樣的儀器。

液滴逆流分配法

此法需特殊的儀器，多用于極性較大的成分的分離，關(guān)鍵是選擇好固定相和流動(dòng)相。

沉淀法

此法是將被分離物溶于某種溶劑中，再加入另外一種溶劑或試劑，使某種或某些成分析出沉淀，而某些成分保留在溶液中經(jīng)過濾后達(dá)到分離的一種方法?？梢允闺s質(zhì)沉淀析出，也可使欲得成分沉淀析出。

制藥中較常用的方法是中藥的水提取液濃縮到一定程度后，加入濃乙醇使含醇量達(dá)到一定濃度，使一些成分析出沉淀，通常為50～80%，具體含醇量視欲得到的成分的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)而定。此法通常稱為“水煮醇沉法”。用此法可除去或得到多糖類等成分。

鉛鹽法曾被應(yīng)用于分離具有酸性和中性的成分，目前已較少用。[具體操作法]

在中性醋酸鉛沉淀部分可得到含羧基及鄰二酚羥基的成分，如有機(jī)酸、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、某些黃酮等。堿式醋酸鉛沉淀部分得到只有一個(gè)酚羥基的成分以及中性皂苷等。經(jīng)堿或醋酸鉛沉淀后的水或醇液中有中性成分。因鉛對人有害，生產(chǎn)中最好不用此法。

根據(jù)被分離成分結(jié)構(gòu)選用某些特殊試劑使某些成分沉淀，經(jīng)分解沉淀得欲得的成分，如水溶性生物堿的分離常用雷氏鹽沉淀法。

鹽析法

鹽析法是在中藥水提液中，加入無機(jī)鹽至一定濃度，或達(dá)飽和狀態(tài)，可使某些成分在水中溶解度降低，從而與水溶性大的雜質(zhì)分離。常作鹽析的無機(jī)鹽有氯化鈉、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸銨等。例如自黃藤中提取掌葉防己堿，自三顆針中提取小檗堿在生產(chǎn)上都是用氯化鈉或硫酸銨鹽析制備。有些成分如原白頭翁素、麻黃堿、苦參堿等水溶性較大，在提取時(shí)，亦往往先在水提取液中加入一定量的食鹽，再用有機(jī)溶劑提取。

分餾法

對于完全能夠互溶的液體系統(tǒng)，可利用各成分沸點(diǎn)的不同而采用分餾法，中藥化學(xué)成分的研究工作中，揮發(fā)油及一些液體生物堿的分離即常用分餾法。例如毒芹總堿中的毒芹堿和羥基毒芹堿，前者沸點(diǎn)為166～167℃，后者為226℃，彼此相差較遠(yuǎn)，即可利用其沸點(diǎn)的不同通過分餾法分離。

一般說來，液體混合物沸點(diǎn)相差在100℃以上，可將溶液重復(fù)蒸餾多次即可達(dá)到分離的目的，如沸點(diǎn)相差在25℃以下，則需采用分餾柱，沸點(diǎn)相差越小，則需要的分餾裝置越精細(xì)。

結(jié)晶法

結(jié)晶法是分離和精制固體成分的重要方法之一，是利用混合物中各成分在溶劑中的溶解度不同來達(dá)到分離的方法。

結(jié)晶法所用的樣品必須是已經(jīng)用其他方法提得比較純的時(shí)候，才能采用此法精制，如果中藥的粗提取部分的純度很差，則很難得到結(jié)晶，因結(jié)晶乃同類分子自相排列，如果雜質(zhì)過多，則阻礙分子的排列。

有些中藥成分的結(jié)晶若含有兩種以上的成分時(shí)，就可用分步結(jié)晶法使之分離。

結(jié)晶的純度可由化合物的晶形、色澤、熔點(diǎn)和熔距、薄層色譜或紙色譜等作初步鑒定。一個(gè)單體純化合物一般都有一定的熔點(diǎn)和較小的熔距，同時(shí)在薄層色譜或紙色譜中經(jīng)數(shù)種不同展開劑系統(tǒng)檢定，也為一個(gè)斑點(diǎn)者，一般可以認(rèn)為是一個(gè)單體化合物。

色譜法

定義 色譜法又稱色層法或?qū)游龇?，是分離和鑒定化合物的有效方法。

應(yīng)用

（1）分離混合物 在中藥提取物的有效部位中，往往含有結(jié)構(gòu)相似、理化性質(zhì)相似的幾種成分的混合物，用一般的化學(xué)方法很難分離，可用色譜法將它們分開。

（2）精制化合物 在提取、分離得到有效成分時(shí)，往往含有少量結(jié)構(gòu)類似的雜質(zhì)，不易除去，也可利用色譜法除去雜質(zhì)得到純品。

（3）鑒定化合物 在一定條件下，純粹的化合物在薄層色譜或紙色譜中都有一定的Rf值，在氣相色譜和高效液相色譜中有一定的保留時(shí)間，所以利用色譜法可以鑒定化合物的純度或利用標(biāo)準(zhǔn)品的對照來初步確定兩種性質(zhì)相似的化合物是否為同一物質(zhì)。

色譜條件的選擇

由于中藥有效成分類型不同，性質(zhì)各異，所以選擇色譜條件是不同的。

一般生物堿的分離可用硅膠或氧化鋁柱色譜，對于極性較高的生物堿可用分配色譜，而對季銨型水溶性生物堿也可用分配色譜或離子交換色譜。

苷類的色譜分離往往決定于苷元的性質(zhì)，如皂苷、強(qiáng)心苷，一般可用分配色譜或硅膠吸附色譜。

揮發(fā)油、甾體、萜類包括萜類內(nèi)酯，往往首選氧化鋁及硅膠色譜。

黃酮類化合物、鞣質(zhì)等多元酚衍生物可用聚酰胺吸附色譜。

有機(jī)酸、氨基酸一般可選用離子交換色譜，有時(shí)也用分配色譜。有些氨基酸也可用活性炭吸附色譜。

對于大分子化合物，如多肽、蛋白質(zhì)、多糖，常用凝膠色譜。

總的來說，對非極性成分往往考慮用氧化鋁或硅膠吸附色譜；若極性較大則采用分配色譜或弱吸附劑吸附色譜；對酸性、堿性、兩性成分可采用離子交換色譜，有時(shí)也可用吸附色譜及分配色譜等。